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【復(fù)合信息】聚酮POK的4個(gè)“非常”和改性應(yīng)用

2024-04-26

POK,全稱(chēng)聚酮亞胺(Polyketone),是韓國(guó)曉星集團(tuán)開(kāi)發(fā)生產(chǎn)的一種工程塑料,整體性能極佳,屬于聚酮類(lèi)材料,由CO組成。、新型綠色聚合物材料,由乙烯、丙烯組成。


POK在生產(chǎn)過(guò)程中消耗了大量的一氧化碳,每50,000噸POK,消耗的一氧化碳質(zhì)量為25,000噸,相當(dāng)于5年凈化效果的380萬(wàn)棵松樹(shù),因此POK生產(chǎn)和應(yīng)用的大力發(fā)展符合綠色可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略。



(POK是一種晶形工程塑料,其特點(diǎn)介于一般工程塑料和特殊工程塑料之間)


從2004年到2013年的10年間,曉星每年投入500億韓元的研發(fā)費(fèi)用,成功開(kāi)發(fā)了Polyketone商業(yè)化,獲得了160項(xiàng)原材料技術(shù)相關(guān)專(zhuān)利(韓國(guó)國(guó)內(nèi)133項(xiàng),海外27項(xiàng))。一九三八年尼龍開(kāi)發(fā)后,業(yè)界稱(chēng)時(shí)隔75年出現(xiàn)的聚酮材料為革命性材料。


很耐磨——是POM耐磨性的14倍;


很耐化學(xué)-耐中酸中堿,各種燃油,各種化學(xué)溶劑;


很強(qiáng)的韌性-PBT的抗沖擊能力是2.3倍;


非常隔離——它對(duì)水蒸氣中的各種氮氧化合物有很高的阻隔作用,相當(dāng)于EVOH非常耐水解——是PPO耐水解的1.3倍。


POK結(jié)構(gòu)-性能解釋


POK是目前耐磨性最突出的新型工程塑料,其耐磨性是POM的14倍,磨損量極低,長(zhǎng)期使用尺寸穩(wěn)定性高,受溫度變化影響特別小,噪聲效果突出;


它具有優(yōu)異的耐水解性。無(wú)論是冷水還是熱水,其機(jī)械性能變化都比尼龍、聚酯小很多,基本相當(dāng)于PPO和PPS,可以在水環(huán)境中長(zhǎng)期使用。


由于其密切的結(jié)晶結(jié)構(gòu),對(duì)各種物質(zhì)的隔離效果極佳。它不親油,不親水,耐各種化學(xué)溶劑。它的隔離性能基本相當(dāng)于EVOH,各種隔離產(chǎn)品可以通過(guò)擠出、注塑、吹塑等不同的工藝形成。


改性后的熱變形溫度為200-215℃,長(zhǎng)期使用溫度可達(dá)120℃,其性能在高溫下優(yōu)于許多工程塑料,應(yīng)用范圍更廣;


在低溫方面,由于材料具有優(yōu)異的低溫韌性,在零下20-40℃的條件下仍然具有良好的抗沖擊性能;


其耐化學(xué)性能極佳,C-C鍵具有耐化學(xué)性,除強(qiáng)氧化劑外,其它化學(xué)環(huán)境均可耐受,耐化學(xué)性能與PPS基本相同。


脂肪族聚酮(a)α晶和(b)β晶體結(jié)構(gòu)示意圖


POK分子鏈條整齊,是一種晶體聚合物材料?,F(xiàn)在的研究表明POK存在。α和β兩種晶體結(jié)構(gòu)(見(jiàn)上圖)。α晶型中,A=6.91,B=5.12,C=晶體密度為1.382g/cm3,7.60,β晶型中,A=7.97,B=4.76,C=晶體密度為1.297g/cm3,7.57。


改性方法POK


共混改性POK


通過(guò)將POK與其他高聚物混合,可以獲得各種性能優(yōu)異的復(fù)合材料。如果與PP混合,由于相容性差,構(gòu)成了島嶼結(jié)構(gòu),但二相結(jié)合性大,降低了兩組分的結(jié)晶率,使復(fù)合材料具有實(shí)用價(jià)值。


Zuiderduin等人對(duì)POK材料加入橡膠對(duì)復(fù)合材料的影響進(jìn)行了系統(tǒng)的探討,并制備了聚酮/乙丙橡膠等韌性強(qiáng)的復(fù)合材料。


POK材料和聚酰胺材料可混合在一起,實(shí)現(xiàn)良好的界面接觸,制備性能良好的復(fù)合材料。


另外,為了提高性能或降低整體材料成本,POK還可以與其它填料結(jié)合使用。例如碳酸鈣顆粒沉淀、短切玻璃纖維增強(qiáng)、酸酐、石墨烯、PVDF等。


化學(xué)改性POK


由于POK材料分子主鏈上有基礎(chǔ),可以引入新的官能團(tuán)作為側(cè)鏈部分,如甲基、縮酮、硫醇、亞甲基、氰醇等。通過(guò)親核加成,從而制備出各種不同物理性能的聚酮材料。


利用二胺(例如1,2-二氨基-丙烷)對(duì)POK材料進(jìn)行化學(xué)改性,這是一種制備多胺的簡(jiǎn)單方法,所得材料可作為表活劑。并且經(jīng)過(guò)測(cè)試,采用這種方法制備的平均粒徑約為50nm納米乳液,性能穩(wěn)定將近一個(gè)月。另外,POK經(jīng)過(guò)酰胺化反應(yīng)后,可作多壁碳納米管。(MWNT)的接枝劑。POK改性產(chǎn)生的多胺在生物學(xué)上的特點(diǎn)引起了學(xué)術(shù)界的關(guān)注。


Diels-Alder反應(yīng)可通過(guò)呋喃改性POK材料和1,1(二亞苯基)雙馬來(lái)酰亞胺獲得交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)。由于Diels-Alder反應(yīng)的加成可逆性,得到的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)體現(xiàn)為熱固性,可以繼續(xù)加熱,然后恢復(fù)到熱塑性。這種材料可以在50℃以下交聯(lián),并且可以在110℃以上的溫度下再次解除交聯(lián)。結(jié)果表明,通過(guò)DMA和DSC分析,該材料具有良好的可逆性和良好的機(jī)械性能。


在工業(yè)膠粘劑領(lǐng)域,POK材料的化學(xué)改性功能材料也被廣泛使用。在早期階段,我們研究了POK乳液在粘合劑行業(yè)的應(yīng)用。


另外,改性POK能與天然商品成功結(jié)合,從而使膠水具有更加突出的環(huán)境友好性,并具有更好的粘結(jié)性能。


應(yīng)用POK


具有優(yōu)異的聚酮性能,可用范圍極其廣泛,涂料、油墨和汽車(chē)制造是其主要需求方。


在涂料領(lǐng)域,聚酮與涂料中的溶劑和樹(shù)脂具有優(yōu)異的相容性,可以提高涂料的硬度、附著力、耐候性和顏色。在油墨領(lǐng)域,聚酮可以提高油墨的快干性、流平性和光澤度,可用于生產(chǎn)醇厚的油墨、凹版油墨、柔版油墨、圓珠筆油墨等。在車(chē)輛制造領(lǐng)域,聚酮可用于生產(chǎn)汽車(chē)耐磨零件,包括發(fā)動(dòng)機(jī)罩下蓋、加油口頸、端槽等。


中山市美捷時(shí)包裝產(chǎn)品有限公司是國(guó)內(nèi)POK應(yīng)用主要用于生產(chǎn)氣霧閥,主要用于生產(chǎn)PA6;


POK也可以用來(lái)生產(chǎn)凈水器和淋浴,因?yàn)镻OM會(huì)有沉淀甲醛的概率,所以POK在使用飲用水的部件上有一定的優(yōu)勢(shì),下游企業(yè)主要集中在廈門(mén)。


POK還用于生產(chǎn)娃娃、口紅管、化妝品瓶等注塑產(chǎn)品。在石油開(kāi)采領(lǐng)域,極高粘度擠出級(jí)POK還可以替代一些超高分子聚乙烯,用于生產(chǎn)采油管等產(chǎn)品。


已知的POK材料應(yīng)用產(chǎn)品主要有:


1.工業(yè)及日用品:水龍頭、化妝品包、冷藏器門(mén)、齒輪、椅子、頭頂燈鎖、工業(yè)切割半成、支架、液壓密封、傘頭、耳機(jī)頭戴等用品。


與尼龍捆扎帶相比,POK捆扎帶韌性高2倍,拉力高5倍以上,成型時(shí)間短,無(wú)水煮。



耳機(jī)頭帶采用POK制作,韌性?xún)?yōu)于PC、TPEE,可通過(guò)暴力測(cè)試,彈性等于PA12。


2.汽車(chē)燃油系統(tǒng)和發(fā)動(dòng)機(jī)罩的應(yīng)用:發(fā)動(dòng)機(jī)罩、防凍液罐、燃油罐、燃油管、燃油口頸、ECU外殼、LED散熱器、氣缸罩和散熱器端槽。


汽車(chē)燃油系統(tǒng)


隔離管和包裝:隔離管,管蓋,隔離包裝瓶,個(gè)人護(hù)理用品,食品包裝。


口紅內(nèi)管



食品隔離包裝


機(jī)械部件:齒輪、軸承、絞輪、軸套等耐磨傳動(dòng)部件。



與尼龍和POM相比,POK具有更好的耐磨性和耐化學(xué)性。


5.傳動(dòng)系統(tǒng):ATM/辦公室齒輪,動(dòng)力轉(zhuǎn)向緩沖裝置。



肉類(lèi)輸送帶,POK無(wú)毒,可作為食品接觸級(jí)輸送帶。


POK市場(chǎng)


韓國(guó)曉星、德國(guó)巴斯夫、索爾維等是全球聚酮的主要生產(chǎn)企業(yè)。


POK的主要型號(hào)和性能應(yīng)用



目前POK全球設(shè)備開(kāi)工率較低,年產(chǎn)量為1-2萬(wàn)噸/年。中國(guó)、美國(guó)和歐洲主要消費(fèi)地區(qū)。



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原題:《復(fù)材信息》中聚酮POK的4個(gè)“超級(jí)”和改性應(yīng)用程序


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